干擾離子指在pH測量中，除氫離子（H?）與氫氧根離子（OH?）外，能通過物理或化學作用影響傳感器測量結果的離子。根據作用方式不同，可分為敏感膜干擾離子、參比電極干擾離子及溶液環境干擾離子三大類，其具體作用機制如下：
主流pH傳感器（玻璃電極型）的核心是敏感玻璃膜，其通過表面水合凝膠層與溶液中氫離子發生選擇性交換實現測量。若溶液中存在與氫離子競爭結合位點的離子（如Na?、Li?、K?等堿金屬離子，或Ag?、Hg2?等重金屬離子），會破壞測量的選擇性，導致膜電位偏離能斯特方程的理論關系，產生“鈉誤差"或“重金屬污染誤差"。
“鈉誤差"是最典型的敏感膜干擾：在強堿性溶液（pH＞12）中，溶液中氫離子濃度極低，敏感膜對鈉離子的選擇性會顯著提升，鈉離子會與氫離子競爭進入凝膠層，導致傳感器測量的pH值低于真實值。例如，在pH=13的強堿性溶液中，若存在高濃度Na?，傳感器測量值可能僅為12.2~12.5，偏差達0.5~0.8 pH單位。重金屬離子（如Ag?、Hg2?）則會與敏感膜中的硅酸鹽成分發生化學反應，形成難溶性化合物，破壞凝膠層結構，導致傳感器靈敏度下降甚至失效。
pH傳感器的參比電極（如Ag/AgCl電極）需維持穩定的基準電位，其核心是內部填充的KCl溶液（或固態KCl）。若溶液中存在能與參比電極內部成分發生反應的離子（如S2?、CN?、Br?、I?等），會破壞參比電極的結構完整性，導致基準電位漂移，進而引發測量偏差。
例如，S2?會與Ag/AgCl電極中的Ag?反應生成Ag?S沉淀，堵塞電極液體接界（鹽橋），阻礙離子導通，導致參比電位波動；CN?會與Ag?形成穩定的絡合物，破壞電極的電化學平衡，使基準電位偏離標準值。此外，若溶液中存在高濃度Cl?以外的鹵離子（如Br?、I?），會與AgCl發生置換反應，生成溶解度更低的AgBr、AgI，同樣會破壞電極結構。
部分離子雖不直接與傳感器電極發生反應，但會通過改變溶液離子強度、引發氧化還原反應等方式，間接影響pH測量結果。例如，高濃度的SO?2?、Cl?等強電解質離子會增加溶液離子強度，改變氫離子活度（pH測量的核心是氫離子活度而非濃度），導致測量值與真實值存在偏差；強氧化性離子（如ClO??、MnO??）會氧化傳感器敏感膜表面的水合層，破壞氫離子交換位點；還原性離子（如Fe2?、SO?2?）則可能與參比電極發生氧化還原反應，干擾基準電位穩定。
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